1 августа 1820 года в Веретее в семье священника Василия Добрынина родился сын Андрей. Решив пойти по стопам отца, он поступает в Ярославскую семинарию. Затем Петербургская Духовная Академия, которую он заканчивает в 1843 году со степенью магистра богословия. После окончания Академии он направляется в Новгород в местную семинарию учителем математики. Там 17 ноября 1846 года он и принимает монашество под именем Александр. 20 ноября 1846 года рукоположен во иеродиакона, 21 ноября - во иеромонаха. Служил помощником инспектора, инспектором и экономом в Новгородской духовной семинарии. Затем инспекторство в Пермской семинарии, где отец Александр параллельно преподает церковную историю. В 1849 году возвращение в Новгород. С 30 марта 1849 года - преподаватель философии и инспектор Новгородской духовной семинарии. Получив 3 июня 1851 года архимандритство, он назначается ректором Литовской семинарии и настоятелем Виленского Свято-Духова монастыря (Виленского мужского монастыря Сошествия Святого Духа на апостолов). В этот же период исполнял обязанности цензора проповедей, произносимых в православных церквах г. Вильны и вообще духовных сочинений; был членом попечительства о бедных духовного звания, директором Виленского губернского комитета общества попечения о тюрьмах, благочинным монастырей Гродненской губернии, действительным членом Виленского музея и археологического общества.

21 ноября 1860 года в Виленском Свято-Троицком монастыре был рукоположен в сан епископа Ковенского. Здесь судьба сталкивает его со знаменитым митрополитом Иосифом Семашко, викарием которого он по должности являлся. А. приложил много труда и заботы для устроения церковной жизни в Виленской, Ковенской и Гродненской губерниях. Регулярно совершал объезды епархии с целью осмотра и освящения храмов. В 1865 году им было освящено 8 церквей, в 1866 - 15. В Литве об архимандрите Александре осталась память как о кротком, простом в общении и милосердном пастыре. 14 августа 1868 года Добрынин становится епископом Минским и Бобруйским и избирается почетным членом Киевской духовной академии. В его правление архиереи Минской епархии стали называться «Минскими и Туровскими», этот титул сохранялся до 1922 года.

Сан архиепископа принимает 27 марта 1877 года, и с 27 апреля он - архиепископ Донской и Новочеркасский. А 23 мая 1879 отправляется в последнее служение в Литву архиепископом Литовским, заняв Литовскую кафедру после известного митрополита Макария (Булгакова). Управлял епархией, несмотря на тяжелую болезнь; строил и освящал церкви, обеспечивал их содержание, открывал новые братства и возобновлял старые. В 1883 году награжден орденом святого благоверного князя Александра Невского  В 1885 году по предложению правящего архиепископа Александра Совет Братства принимает на себя обязанности епархиального Училищного Совета, отделения которого учреждались во всех уездах. Он также организовал две учительские двухгодичные школы для подготовки преподавателей церковно-приходских школ, позаботился об учебной программе, учителях и контингенте учащихся.Скончался 28 апреля 1885 года. Погребен в Виленском Свято-Духовом монастыре в пещерной церкви святых литовских мучеников Антония, Иоанна и Евстафия рядом с ракой митрополита Иосифа.

В 1998 году над ракой появилась ажурная шатровая сень из резного дуба в том же древнем стиле, что и киоты Свято-Духова собора. В нижней части старинного Святого Креста, в изголовье раки, помещены изображения святых мучеников, а на его стороне, обращенной к Царским Вратам, - образ святителя Иосифа Семашки, первого священноархимандрита Свято-Духова монастыря, и слова молитвы: «Покой Господи дай душе раба Твоего митрополита Иосифа, телом почивающего под ракою святых мучеников, и помилуй потрудившегося в деле том». Этот кипарисовый крест был доставлен в Свято-Духов храм еще в 1890 году. Усыпальница митрополита Иосифа Семашки осталась внизу, в пещерной церкви, как раз под ракою с мощами святых мучеников, как и завещал владыка Иосиф. В пещерке также упокоился прах архиепископа Алексия (Лаврова-Платонова).

Архиепископ Александр был всесторонне образованный человек своего времени, отличающийся замечательными личными качествами: кротостью, сердечностью, простотой и приветливостью в обращении, доступностью для всех и религиозностью, желанием всем помочь. Как ректор и воспитатель, он пользовался исключительным уважением и любовью своих воспитанников. Архиепископ Александр, как и его предшественники, много положил труда в деле укрепления православия и развития русской народности в Северо-Западном крае России. Он строил и лично освящал церкви, открывал новые и возобновлял старые братства. Его стараниями и заботами многие церкви и причты в крае были обеспечены землями и постройками.  

Нелегким было служение в этом крае, особенно в Вильно, где оскорбления русских людей на улицах сделались обычным явлением. Уличные негодяи позволяли себе дерзости даже против семейства генерал-губернатора. Однажды при встрече с преосвященным Александром, бывшим викарием Литовской епархии, одна ярая полька плюнула ему в лицо. Но среди большинства населения архиепископ Александр оставил о себе добрую память своим поведением, делами любви и милосердия, своим благоговейным служением, проникнутым истинным благочестием.